陳桂英大約在16歲時(1964)年加入賣藥團，當時團隊中除了她還有兩位前輩，總共三人表演獨念，另還有兩名樂師。後與先生李明智結婚，兩人成立獨唱團，於台灣各地走唱賣藥，由陳桂英一人表演獨唸，分飾劇中各個角色，聲線變化精準明確，且音色圓潤，時常吸引許多觀眾。

電視歌仔戲興起後，賣藥團式微，且逢丈夫罹癌去世，陳桂英為照顧女兒，便結束了賣藥表演的生活。至1989(民國78年)，因高雄楠梓國中成立歌仔戲社，聘請陳桂英及陳桂英的師傅許南舟先生，兩人共同擔任歌仔戲社的指導老師，便由此開始她持續至今的薪傳工作。