澎湖白沙人。曾入選第二至三回臺展（1928-29）西洋畫部。鄭獲義8歲進入私塾，9歲改為就讀白沙島公學校（今赤崁國小），1918年考入總督府國語學校師範部，當年澎湖僅三人上榜。在學期間便與廖繼春、李梅樹、郭柏川、劉清榮等一行人出外寫生、舉辦校內的「自修室畫展」。1922年畢業、取得公學校教諭資格後，鄭獲義選擇返回家鄉擔任馬公第一公學校（今馬公國小）訓導，隔年改任於湖西第二公學校（今隘門國小）。1924年轉赴高雄，先後於林園公學校（今林園國小）與高雄第三公學校（1937年改名為旭公學校，今三民國小）任教，並在1925年完成臺南師範學校為期三個月的美術專科教師講習；之後則有製作教學掛圖獲獎，以及被派往日本進行考察的經歷。畫業方面，鄭獲義除了在此期間兩度入選臺展，亦有參與1928年成立的「白日會」，與高雄當地畫家多有往來，但仍因工作繁忙而漸疏於創作。1941年獲總督府敘勳七等授瑞寶章，同時自教育界退休，改任高雄州廳總務課生活部主事。戰後，鄭獲義短暫任三民國小校長，辭職後開設新民書局，並重拾畫筆與劉啟祥、張啟華等人共組「高雄美術研究會」，另結識旅日畫家陳永森，兩人交情甚篤。